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许亚军 沈鸿 烈 徐彬彬 唐群涛 南京航空航天大学材料科学与技术学 院 2020 年11月4日 超 薄 柔 性 单 晶 硅 的 陷 光 结 构 制 备 与 电池 性 能研 究 2020年中国太阳级硅及光伏发电研讨会 1一 背景介绍 目录 超薄晶硅的陷光结构制备 超薄晶硅太阳电池 二 三 结论 四 2一、背景介绍 定义利用硅纳米结构在较宽光谱范围内实现较高的减反射, 从而使得硅片表面呈黑色,故称为“黑硅”。 硅纳米结构减反射示意图 表面具有纳米结构硅片SEM 图 硅纳米结构AFM 图 3MACE 法 RIE 法 Energy Environmental Science, 2011, 482863-2869. Chemical Communications,2011, 47216108-6110. 一、背景介绍 4定义厚度小于50μm 且 结 晶 质量 接 近传 统 体硅 的 太 阳电 池 优点具有柔性, 质量轻 , 省硅 料 ,容 易 实现 电 池 与不 同 结构物体表面的紧密贴合, 质量 比 功率 高 。 至上而下法 , 既先将传 统 的 硅 片 (180μm ) 采 用 碱 腐 蚀 的 方 法 减 薄 至 50μm 以下, 然 后 制 备 成 电池 至下而上法 , 既采用气 态 源 沉 积 出 高 质 量 且 50μm 以下硅薄膜, 然后 制备成电池 制 备 方 法 一、背景介绍 5高效超薄 晶硅太阳 电池 优越陷光与比 表面积增加之 间的合理协调 优越的表面钝 化技术 扩散工艺的合 理选择与优化 电池结构的合 理设计 比表面积增加为原来 1.7 倍,反射率低 于 1 结位于纳米结 构上 n p 结位于纳米结 构下 n p HIT IBC 所得细小硅纳米 结构采用酸或 碱进行扩孔 一、背景介绍 6不同样品镀膜前后反射率 不同样品镀膜前后加权平均反射率 不同样品的少子寿命测试 双面沉积SiN x 后Etc-60 、Etc-80 及Etc-95 样 品 的 τ eff 均 与 平 面 抛 光 硅 (183 μs ) 的 少 子 寿 命 相 当 , 分 别 为173μs 、 165 μs 和177 μs , 而Etc-40 的 τ eff 最小, 仅为27 μs , 这表明 只有Etc-40 样品不 能直接 作为太 阳电池 绒面使 用 。 二、 超薄晶硅的陷光结构制 备 7 1. 超薄晶硅材料制备2. 倒金字塔结构 SiH 2 O 2 →SiO 2 H 2 ↑ 1 SiO 2 6F - 4H →SiF 6 2- 2H 2 O 2 不同NSR 处理时间后SEM ,表面 (a ) 制备态 黑硅; (c ) 100s ;(e )200s ;(g )300s ;(i )400s ;(k )600s ;截面 (b )制备态;(d )100s ;(f )200s ;(h )300s ;(j )400s ; (l )600s ;插图 400s 处理 后沉积SiN x 钝化 膜 NSR (Nanostructure-rebuilding ) 2.52M H 2 O 2 0.42M NaF Solar Energy, 2017, 14291-96. 二、 超薄晶硅的陷光结构制 备 结构最底部尖端处之间的距离决定最终倒金字塔 尺寸 8二、 超薄晶硅的陷光结构制 备 不同MACE 温度制备的倒金字塔结构SEM 图 (a)(d )25℃ ;(b)(e )40℃ ; (c )(f )60℃ ;(g )- (i )相 应倒 金 字塔 尺 寸统 计 数据 。a-c 中 左下角 插图为 相 应样品的宏观实物照片 9 Applied Surface Science, 2019, 14588.3. 倒金字塔最优尺寸模拟 FDTD 模拟所得不同尺寸倒金字塔 结构反 射率 结果(a )倒 金字 塔结 构 反射 率 与尺 寸 等值 线图;(b )R avg 与倒金字塔尺 寸关系 FDTD 模拟计算软件界面 尺寸为800nm 的 纳 米 倒 金 字 塔 结 构 是 超 薄 单 晶硅太阳电池表面最佳陷光结 构 。 二、 超薄晶硅的陷光结构制 备 10超薄晶 硅材料 制备 优越的表 面陷光 优越的表 面钝化 合理的电 池结构设 计 高效超 薄晶硅 太阳电 池 硅纳米锥 硅纳米倒 金字塔 HIT IBC MWT ALD Al 2 O 3 , TiO 2 等 Al 2 O 3 /SiN x , i a-SiH/ p a-SiH 叠层 等 三、超薄晶硅 的太阳电池 11不同表面条件45μm 超薄单 晶硅的 计算和 测试所得J sc ,其中Yablonovitch 极限值作 为参考 表 面 特 性 不 同 的45μm 超 薄 单 晶 硅 截 面SEM 图 (a )F-60B-95 ; (b )F-60 ; (c )B-95 ; (d ) F-flatB-flat ;(e )F-95B-95 三、 超薄晶硅 的太阳电池 12器件 V oc mV FF J sc mA/cm 2 E ff. F-60B-flat 654 73.8 35.03 16.9 F-60B-95 656 73.1 36.12 17.3 F-95B-95 638 72.9 32.24 15.0 F-flatB-flat 634 74.2 30.37 14.3 不同表面特性的45μm 超 薄单晶硅太阳电池性能 总结 三、 超薄晶硅 的太阳电池 13单面与双面制绒超薄单晶 硅电池 光学计 算结果 对比(a )双面与(b )单面 制绒超 薄晶硅 太 阳电池结构示意图。(c)(d )600nm 和(e ) (f )1100nm 处双面与单面制绒 超薄晶 硅太阳 电 池的横截面能量ǀEǀ 2 分布 模拟图 表面特性不同的45μm 超薄单晶硅太阳电池EQE 曲线图,图中 △J sc 代表F-60B-95与F-60B-flat 两样品EQE 的差值 三、超薄晶硅 的太阳电池 14四、总结 ♦ 样品的R avg 低于传统正金 字塔的R avg 值11.3 。综合 考虑 减 反射 及钝化,Etc-60 可 代替 传统金 字塔作为减反射绒 面 。 ♦ 通过FDTD 模拟表 明倒金字塔尺 寸不断 增加时 ,R avg 随之 变小, 在800nm 后趋于平衡。 基于减 反射性能与减薄量的综合 考虑,800nm 左右的纳米 倒金字 塔最适 合用于 超薄单 晶硅电 池。 ♦ 基于未抛光硅片,通过ρ 值调节获 得正反 面具有 尺寸失 配结构 (F-60B-95 )的45μm 超薄单 晶硅,其理论J sc 为41.57mA/cm 2 ,非常接近 同样厚 度晶硅 的极限 值(41.92mA/cm 2 )。 ♦F-60B-95 制绒 的45μm 超薄单晶硅电池的光电转换 效率为17.3,比F-60B-flat 电池高0.4 。主 要源于J sc 的增加。 与F-60B-flat电池35.03 mA/cm 2 的J sc 相比,F- 60B-95 电 池的J sc 增益为1.09 mA/cm 2 15谢 谢 16
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