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一种基于碳物质流分析的甲醇制烯烃企业 碳排放核算方法研究 黄峰1姜兴剑1李初福1姚金松1巴黎明1 1.神华集团有限责任公司北京低碳清洁能源研究所,北京 102209; 2.中国神华煤制油化工有限公司包头分公司,内蒙古包头014060 摘要随着甲醇制烯烃产业快速发展,其碳排放问题也日 益受到关注,但是针对煤化工企业碳排放核算方法和标准尚未 出台。本文提出了基于碳物质流分析的甲醇制烯烃企业碳排 放核算方法,给出了直接碳排放和间接碳排放等相关计算公 式,通过正反平衡核算企业直接碳排放量,并确定主副产品的 碳排放分摊原则。通过对某60万吨/年甲醇制烯烃企业生产统 计数据研究表明,该企业单位产品碳排放为1.5tco。/t一烯烃,主 要为间接排放。本文所提出的方法可为甲醇制烯烃企业碳排 放计算及相关标准制定提供参考。 关键词甲醇制烯烃;碳排放;碳排放因子;核算方法 根据国际能源署公布的数据,2012年我国共排放约8.25 109 t cO,位居世界第一,占全世界排放总量的26%,其中煤炭 的贡献比重占到82.3%”1。因此我国也加大了煤炭行业碳排放 的治理。2009年12月公约第15次缔约方会议在丹麦首都 哥本哈根召开,我国第一次以约束性指标的方式宣布,到2020 年,中国单位GDP二氧化碳排放将比2005年下降40%45% 【21。然而近年来,中国的工业经济持续增长,化石能源在中国一 次能源消费结构中占90%以上,对化工产品的需求量也出现高 速增长91。煤炭作为中国的主要能源提供者,也是许多重要化 工产品的主要原料㈣。中国煤化工的发展以综合利用我国丰富 的煤炭资源,弥补国内油、气储量贫乏和充实满足对化学品的 利用意愿,提高国家战略能源安全供应,保持经济的长期稳定 增长,具有深远意义”1。煤化工在中国能源、化工领域中已占有 重要地位”’。因此,煤化工行业是我国主要碳排放行业之一。 近年来,我国煤甲醇制烯烃产业快速发展,2015年底达 到900万吨/年,预计2020年将达到2860万吨侔”1。煤甲醇制 烯烃是石油替代战略重要途径之一,它同时也是一个高耗能的 产业,煤制烯烃能量转化效率约为40%,每吨烯烃能耗达到3.7 tce“1。由于甲醇制烯烃过程中所需能量巨大,所以直接和间接 产生相当巨大的碳排放量。从物料平衡的角度看,大量的碳排 放所伴随的相应成本增加,将对企业的发展造成重大的影响。 因此,如何降低MT0生产过程中的碳排放,提高能源利用率,并 出台相应的核算方法,对于我国实现温室气体减排目标,具有 非常重要的应用价值和现实意义。 1碳排放核算方法 1.1现有通用的碳排放核算方法 现有碳排放核算的方法主要有IPcc清单法19】、物料衡算 法和实测法。 在2006年IPCC国家温室气体排放清单指南和IPcc优 良作法指南中,提出的方法是,把与温室气体排放有关的活动 称作“活动数据”或“AD”与单位活动产生的温室气体量作为 排放因子系数EF相乘”“。公式如1所示 排放ADEF1 式中,AD是指有关温室气体排放的活动信息,称作“活动 数据”,EF是单位活动所产生的温室气体排放系数,称作“排放 因子”。 物料衡算法是根据生产过程中的碳平衡利用原料中的碳 总量减去产品中的碳总量从而得到碳排放的量,然后换算成二 氧化碳的排放量。通常物料平衡法适用于生产过程中产生的 温室气体排放量核算,通过对进入系统的各种物质的量和排除 系统各物质的量进行比较,来确认在此工艺过程中排出的废水 废气废渣中所含的温室气体排放量””。 实测法主要是在温室气体的各个排放源安装计量仪表,通 过测量通过流体的浓度、流量、流速等参数,通过计算得到排放 点源的总排放量。分为间断性测量和连续性测量“”。计算公式 m1如下 EcozKQC 2 式中,Q表示介质燃气,空气流量;c是介质中c02浓 度;K是单位换算系数。 以上三种方法都不能准确的得到碳排放的量。更准确的 核算出MTO碳排放的量为碳减排工艺提供依据。本文提出基 于碳物质流分析的甲醇制烯烃企业碳排放核算方法,并利用碳 排放的正反平衡计算及产品的碳排放分摊,可以准确的得到 MT0碳排放的量。 1.2基于碳物质流分析的碳排放核算方法 甲醇制烯烃碳排放计算应该包括2个范围范围1为直接 温室气体排放;范围2为外购产品产生的间接温室气体排放。 碳排放应当遵循边界内碳平衡原则 COz排放总量∑碳输入一∑碳输出44,12 3 其中,对于中间过程应该采取碳追踪方式确保计算的准确 性,并且在计算过程中不断验证和修正企业碳排放因子。显 然,物质流方法符合这些技术要求[14】。一种基于碳物质流分 2016年11月北工彳鳄f 1万方数据 \ 图1系统边界图 析的甲醇制烯烃碳排放核算方法包括边界确定、排放因子选 取、正反平衡误差核算、主副产品碳排放的分摊以及排放计 算。核心是依据碳元素平衡原理和物质流分析方法研究烯烃 生产过程中主要的碳排放源。 1.3系统边界 甲醇制烯烃CO排放计算系统边界如图l。直接输入为甲 醇,外购能源输入为蒸汽和电力,输出为主产品和副产品。 1.4排放系数选取 排放系数选取IPCC 2006年C0排放系数。电力排放系数 选用国家发改委发布的当年区域电网碳排放系数。通过碳物 质流平衡分析确定非标准组分如粉尘、灰渣、硫磺等含碳量 与碳排放系数。其他产品、半成品如甲醇等的碳排放系数选 用相关国内研究成果。 1.5计算方法 MTO碳排放核算相关定义有 1MT0碳排放总量Cl。单位k舭。 2MT0直接碳排放量C2。MT0实际生产过程中由原料直 接产生的C02,单位k卧。 3间接碳排放量C3。主要指外购电力和热力带来的碳排 放量,单位k加。 4碳排放权抵扣C4。产品及废弃物等的资源利用化以及 能源外供,还有新型的碳排放捕集装置所带来的抵扣。单位 k出。 C lC2C3一C44 结合碳物质流图,式4变为 c1∑直接碳排放源44/12∑间接碳排放源对应的碳 排放系数一∑碳排放抵扣Cn5 式中,Cn为与排放源相对应的碳排放系数。 1.6利用正反平衡确定碳排放核算的误差范围 为了验证碳排放核算的准确性,用碳物质流的正平衡和反 平衡进行比对。 ] Q咐.c。H6、潞口,淞岱, r’啪£刚8黼气 1.6.1碳物质流正平衡计算 正平衡计算碳排放是利用甲醇中的碳含量和产品与碳排 放之间的平衡关系进行计算的。即碳排放。实际上想准确的 利用正平衡计算出碳排放难度是很大的。它涉及到甲醇使用 量的计量、纯度的检测,产品的计量、其它物质中碳含量的检 测,在这些计量及检测的过程中都会出现一定的误差。所以甲 醇制烯烃过程物质的计量与检测需要采用相同的试验计量和 检测的方法,多次取样,努力提高检测精度及操作水平,尽可能 减少误差。 l。6.2碳物质流反平衡计算 反平衡计算的碳排放等于工艺过程中所有coz排放实测量 之和。即碳排放。实测工艺中的碳排放精确与否取决于碳排 放测量仪表的精度和所取样品代表性。仪表准确、取样有代表 性,碳排放计量精确,反平衡误差小,碳排放量计算也准确。另 外,为使碳排放核算正确,结果还应与正平衡方法计算的结果 进行比较,找出差别的原因,进行合理调整。 1.6.3正反平衡的误差范围 理论上正平衡和反平衡是没有误差的。但在实际测量中, 从产生误差的环节中看,一是测量器具的精确度,二是测量人 员操作规范程度都是产生误差的主要因素。正平衡计算中按 物料平衡的最大允许误差为3%。反平衡MTO二氧化碳测量方 法主要是用流量计测量,和利用仪器对烟气组分进行分析。为 减小反平衡碳排放核算的误差,要做好以下几方面工作 1碳排放实测的流量计应选用精度较高的流量计需满足 总体物料平衡误差小于3%的要求;当运行参数改变时必须对 测量值进行修正。 2对检测仪器定期进行动态校验和保养。 3保证取样记录的准确性。 最终正平衡的误差可根据测量仪器的误差利用误差传递 公式求出。所以当正反平衡得到的碳排放数值超出一定误差 范围时,证明计算过程中出现了一些问题,应查明原因并加以 2『托,彳鳄2016年11月 万方数据 修正。 1_7碳排放的分摊 很多碳排放核算的方法在最终确定企业碳排放的多少时, 都是将碳排放分摊给了主产品而忽略了副产品。然而在企业 生产过程中副产品的含碳量占整体碳输出的比例不小,而且副 产品也有很高的利用价值,所以在甲醇制烯烃碳排放分摊的过 程中将副产品包含在内。 1.7.1甲醇制烯烃碳排放副产品的分摊 通过甲醇制烯烃的系统边界图可以看出企业的碳输入主 要是甲醇,输出是主、副产品和碳排放。也就是说输入的碳分 摊给了主产品、副产品和碳排放。当企业产生一定量的碳排放 就会生产一定量的含碳产品。并且所有的含碳副产品都可以 生成主产品。所以我们可以根据产品中含碳的多少来分摊碳 排放的量,即将副产品按含碳量转换成主产品。 C5C0/主产品量Ci 6 C5单位产品的碳排放 一转换系数;为副产品含碳量除以主产品的含碳量。 2案例研究 以某甲醇制烯烃企业为研究对象。该甲醇制烯烃项目采 用中科院大连化物所自主研发的DMT0专利技术,年产聚烯烃 60万吨。在对该项目的碳排放核算的过程中,将热电部分的碳 排放利用碳排放因子核算。因为热电主要是为MTO装置提供 能量。另外热电尾部烟气量的测量多为差压法估算出来,误差 较大,不能很好对核算结果进行校正。所以仅核算了MT0工艺 部分的碳排放并进行比对。热电部分按间接排放处理。 以工厂某月的生产统计数据列出的主要碳排放清单如表1 所示。 表1碳排放清单 原料 燃料 含碳量吨 其他含碳源 含碳量吨 甲醇 6734l 废水 776.425 外购甲醇 1738.5 产品 碳化学品 含碳量吨 碳化学品 含碳量吨 乙烯 24115.98 2PH 786.368 丙烯 24128.84 MTBE 538.622 燃料气烯烃混合C4 7775.561 380.7分离 戊烯 3330.302 重碳4 5367.391 C3H8 1119.024 混合烃 166.258 直接碳排放 含碳量吨 含碳量吨 MTO再生烟 燃料气 607.194 380.7 烯烃分离 间接排放源 外购原料 量GJ 外购动力 量MWh 热 677079 电 23852 案例企业的直接碳排放量C2正平衡计算值为2178t cOz 反平衡实测值为2273t c0,根据误差传递公式可以求得碳排 放正平衡计算的误差小于3%,反平衡实测的误差小于10%,利 用碳平衡对全厂进行原料、产品和排放的含碳量平衡核算得到 的误差为0.037%。间接碳排放量C3为88556t C02主要由电 力和热力引起,该甲醇制烯烃碳排放量c1为90734tc02,单位 产品碳排放c5为1.5tc02,t,碳固化率是97%。 表2碳排放因子 项目 数值 备注 外购电 1.0302tC02/MWh 华北电网 外购热 0.0945tC02/GJ 3结语 本文提出了基于碳物质流分析的甲醇制烯烃企业碳排放 核算方法,给出了直接碳排放和间接碳排放等相关计算公式, 通过正反平衡核算企业直接碳排放量,并确定主副产品“按自 身碳量含占比”的碳排放分摊原则。通过对某60万吨/年甲醇 制烯烃企业生产统计数据研究表明,该企业甲醇制烯烃的直接 碳排放量C1为2178tC0z,间接碳排放量C3为88556tC0,根据 主副产品分摊原则得到案例企业单位产品单位产品碳排放C5 为1.5tCO以一烯烃,可以看出该案例企业的主要碳排放源为间接 排放,降低外购电力和热力的使用是该企业降低碳排放的主要 方法。本文所提出的方法可为甲醇制烯烃企业碳排放计算及 相关标准制定提供参考。 参考文献 [1】Intemational Energy Agency.C02 Emissions f而m Fuel Combustion 2叭4[R】.ParisIEA,2014. 【2】IPcc.联合国气候变化框架公约京都议定书【EB/0L]. 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