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12的铜锌锡硒CZTSe薄膜太阳电池界面态与带尾态的调控 李建军* 尤小辰 麦耀华 (暨南大学,新能源技术研究院,广州,510632 ) 摘要铜锌锡硫硒(Cu 2ZnSnS,Se4)是一种新型多元化合物半导体材料,具有廉价环保 的元素组成和高于 30的单节太阳电池理论效率,因而吸引了国内外学术界的广泛关注。 我们采用磁控溅射后硒化技术制备出吸收层带隙为 1.0 eV 左右的 Cu2ZnSnSe4 CZTSe薄膜 太阳电池。通过精确调控 CZTSe 薄膜的组分和薄膜形貌,抑制 CZTSe 表面的二次相形成 和表面分解,显著的降低了 CZTSe 电池的界面态密度,从而有效抑制了异质结界面界面态 和吸收层内部的带尾态,将 CZTSe 电池的开路电压提高到 460 mV。此外通过调控自由载 流子浓度,增加异质结空间电荷区宽度,使 CZTSe 电池表现出优异的光生载流子收集能力, 在 0.25 cm2 的有效面积上实现了 12 以上的光电转换效率。 关键词铜锌锡硒(CZTSe太阳电池;界面态;带尾态 1.研究背景与内容 目前,CZTSSe 太阳电池的最高效率达到 12.6[1],已展现出巨大的潜力。然而, CZTSSe 电池的开路电压损失(Eg/q-Voc)普遍在 600 mV 以上,这已成为 CZTSSe 太阳电 池进一步提高效率的主要瓶颈。较高的界面态密度引起的界面复合损失是造成 CZTSSe 开 路电压较低的主要因素之一。针对以上问题,本文的研究内容主要有 采用溅射金属预制层和元素硒硒化的方法制备 CZTSe 薄膜,通过调控元素组分,调控 CZTSe 缺陷分布结构,通过优化硒化温度和气压等条件,调控薄膜表面物相,减少界面态 密度和薄膜的带尾态,并获得 12以上的 CZTSe 太阳电池。 2. 研究结果与讨论 2.1 CZTSe 吸收层的表面和断面形貌 图 1. CZTSe 薄膜的a表面 SEM 图,bCZTSe 电池断面形貌 图 1 为 CZTSe 薄膜的表面和断面 SEM 图,可以看出 CZTSe 表面晶粒较为尖锐,薄膜致 密度较高。从断面来看,薄膜厚度大约 2 微米,主要由大晶粒组成,底部晶粒较细碎。 2.2 CZTSe 电池光伏性能 CZTSe 电池的 J-V 曲线和 QE 曲线如图 2 所示,电池的光电转换效率达到 12.25,开路 电压为 460mV,表现出优异的光伏特性。从 QE 曲线来看,电池的可见光 QE 响应在 95左 右,吸收层带隙 Eg1.03eV,而 PL 发射峰能量为 EPL1.025eV,两者十分接近,这说明 CZTSe 的带尾态密度得到了显著的抑制。 图 2. aCZTSe 电池的 J-V 曲线, b CZTSe 电池的 QE 和 PL 图谱 图 3. aCZTSe 电池变频 C-V 测试得到的异质结载流子分布 , b光照下 CZTSe 电池变温 J-V 曲线, c电池转 换效率和 Voc 随温度的变化 图 3a可以看出 CZTSe 电池的的载流子浓度几乎不随频率变化,这说明电池的界面态 密度很低,从变温 J-V 测试可以看出电池的复合激活能 EA1.02 eV,与 Eg1.03 eV十分接近, 这说明电池在异质结界面的复合被有效的抑制。 3.结论 本文研究了溅射后硒化法制备 CZTSe 薄膜太阳电池过程中,如何通过元素组分和硒化条件 的优化抑制异质结界面的界面态密度,以及 CZTSe 吸收层内部的带尾态,获得了 VOC460 mV,转换效率超过 12的 CZTSe 电池。 参考文献 [1] [1] W. Wang, M. T. Winkler, O. Gunawan, et al. Advanced Energy Materials 2014,7, 1301465 作者简介 姓名李建军 Email jianjunlijnu.edu.cn 主要研究方向CIGS 和 CZTS 等化合物薄膜太阳电池 通信地址广州市黄埔大道西 601 号 邮政编码510632
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