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开尔文探针 法表征 CdTe 退火过程中晶界钝化 王文武 李创 陈钢 张静全 武莉莉 冯良桓 四川大学材料科学与工程学院 在 CdCl2 的环境下退火对多晶 CdTe 太阳电池器件的整体性能提升发挥着重要作用。 Zhang 等过第一性原理计算得出,CdTe 中 Cl 的存在能够有效的钝化晶界,降低缺陷态密度 [1]。但是 由于晶界的尺寸受限,很难对其直接进行分析和表征。 开尔文探针原子力显微镜(KPFM)因其较高的分辨率,以及测试的灵敏性,很适合用来 分析 CdTe 薄膜中的晶界的性质。本文主要采用气相输运法制备多晶 CdTe 薄膜,通过 KPFM 测量晶界处接触势差,探究含 Cl 氛围下退火对晶界处电子学性质的影响,探究钝化机理。 图 1.刚沉积与退火后 CdTe 表面形貌与表面接触势,其中a c为表面形貌,bd为接触势。 图 2.刚沉积的 CdTe 薄膜与退火后样品费米能级的位置与测得接触势之间的关系 刚沉积的 CdTe 薄膜有很多细小的晶粒组成(图 1,a) ,退火后 CdTe 薄膜(图 1,c)中晶粒 体积明显增大,且退火有助于晶粒的融合长大。退火以后样品表面的接触势明显增大。图 2 为 刚沉积 CdTe 薄膜与退火后样品费米能级位置之间的关系,退火后样品费米能级位置上升,而 CdTe 为 P 型半导体,考虑非简并状态时半导体中空穴的浓度服从玻尔兹曼分布 𝑝𝑁𝑉𝑒𝑥𝑝[𝐸𝑉‒𝐸𝐹/𝑘𝐵𝑇] 费米能级提升,就会加大费米能级与价带之间的距离,说明退火后 CdTe 薄膜中载流子浓 度有所降低,有文献报道 Cl 对于 CdTe 为施主杂质[1],因此其载流子浓度的降低的原因可能是 由于退火过程中 Cl 掺杂而引起的补偿效应。 从表面的电势分布可以明显看出,由于晶界与晶粒之间载流子接触势的差异,在晶界与晶 粒之间通过载流子的迁移达到平衡。图 3 为刚沉积 CdTe 薄膜与退火后样品中选取晶界进行选 区分析,选取的具体位置在图 1 中标出,晶粒之间通过晶界相互连接,在晶界处形成一个向上 弯曲的能带结构,这与 Brooks 的结论一致[2],从图 3 可以看出退火后晶界处势垒高度明显降 低,晶界对晶粒内部的耗尽明显削弱。由于晶界对 CdTe 晶粒没有产 生耗尽,因此晶界处势垒 的高度主要由晶界处的缺陷态密度决定[3],因此退火后晶界处势垒高度明显降低,说明退火过 程对晶界处的缺陷态起到了明显的钝化作用,并且晶界对晶粒内部的耗尽降低,降低了晶界对 晶粒内部的影响。 020.4.60.8121.4-145-310-25-10-5 CPD mV Distance umFWHM0.7μmeight-21V020.4.60.8121.426572580259025 CPDmV Distance umFWHM0.42μmeight-139V 图 3.(a)刚沉积 CdTe 薄膜晶界处势垒分布(b)退火后样品晶界处势垒分布。 采用 KPFM 探究 CdCl2 环境下退火对 CdTe 晶界的影响,研究结果表明合适的退火有助于 在 CdTe 薄膜内部形成均匀的电势分布。在晶界处能带结构服从向上弯曲的模型,退火后晶界 处势垒高度以及晶界对晶粒内部耗尽的宽度明显降低。晶界的钝化,以及晶界对晶粒内部电场 的降低,将会促进载流子在器件内部的纵向输运,这也可能是退火后器件转换效率可以得到大 幅度提升的原因。 参考文献 [1] L. Zhang, J.L. Da Silva, J. Li, Y. Yan, T.A. Gessert, S.H. Wei, Effect of copassivation of Cl and Cu on CdTe grain boundaries, Phys. Rev. Lett., 101 2008 155501. [2] W.S.M. Brooks, S.J.C. Irvine, D.M. Taylor, Scanning Kelvin probe measurements on As-doped CdTe solar cells, Semicond. Sci. Technol., 28 2013 105024. [3] J.Y.W. Seto, The electrical properties of polycrystalline silicon films, J. Appl. Phys., 46 1975 5247-5254. (a) (b)
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